Citral

Nombre del producto:

Citral

Sinónimos:

6-octadienal, 3,7-dimetil-2; cis, trans-citral; cis-citral; citral (cis y trans); citralacis-3,7-dimetil-2,6-octadienal; citral, c & t; citral, blendofcisandtrans ; femanumber2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Categorías de Producto:

Archivo Mol:

5392-40-5.mol

Punto de fusion

<-10 ° C

Punto de ebullición

229 ° C (encendido)

densidad

0,888 g / ml a 25 ° C (encendido)

densidad del vapor

5 (vs aire)

presión de vapor

0.2 mm Hg (200 ° C)

índice de refracción

n20 / D 1.488 (encendido)

FEMA

2303 | CITRAL

Fp

215 ° F

temperatura de almacenamiento.

2-8 ° C

solubilidad

0,42 g / l

formar

Líquido

color

incoloro a amarillo claro

límite explosivo

4,3-9,9% (V)

Solubilidad del agua

PRÁCTICAMENTE INSOLUBLE

Número del JECFA

1225

Merck

14,2322

BRN

1721871

Estabilidad:

Estable. pero fácilmente se isomeriza. Incompatible con álcalis, agentes oxidantes fuertes, ácidos fuertes. Combustible. Sensible al aire y a la luz.

Referencia de CAS DataBase

5392-40-5 (Referencia de la base de datos CAS)

Referencia Química NIST

Citral (5392-40-5)

Sistema de registro de sustancias de la EPA

Citral (5392-40-5)

Códigos de peligro

Xi

Declaraciones de riesgo

38-43

Declaraciones de seguridad

24 / 25-37

RIDADR

1760

WGK Alemania

1

RTECS

RG5075000

Temperatura de ignición espontánea

225 ° C

TSCA

si

Código hs

2912 19 00

Nivel de riesgo

8

Grupo de embalaje

III

Datos de sustancias peligrosas

5392-40-5 (Datos de sustancias peligrosas)

Toxicidad

DL50 por vía oral en ratas: 4,96 g / kg (Opdyke)

Visión general

Citral (C10H16O), también llamado 3,7-dimetil-2,6-octadienal, un líquido amarillo pálido, con un fuerte olor a limón, que se produce en los aceites esenciales de las plantas. Es insoluble en agua pero soluble en etanol (alcohol etílico), éter dietílico y aceite mineral. Se utiliza en perfumes y aromatizantes y en la fabricación de otros productos químicos. Químicamente, citral es una mezcla de dos aldehídos que tienen la misma fórmula molecular pero diferentes estructuras.
Análisis de contenido
Pese con precisión aproximadamente 1 g de la muestra y luego realice la determinación por el método de hidroxilamina (OT-7, método uno) utilizado en la determinación de aldehídos y cetonas. El factor equivalente (e) en el cálculo es 76.12.

Toxicidad

ADI 0 ~ 0.5mg / kg (FAO / OMS, 1994-). LD50 4960 mg / kg (rata, oral); MNL 500 mg / kg.

Límites de uso

FEMA (mg / kg): refrescos 9.2; bebidas frías 23; caramelo 41; productos horneados 43; chicles 170

Propiedades químicas

Líquido incoloro o ligeramente amarillo; fuerte sabor a limón; sin rotación óptica; punto de ebullición 228 ° C; punto de inflamación 92 ° C;
Hay dos isómeros cis y trans. Con el tratamiento con bisulfito de sodio, la solubilidad del cisómero es mínima, mientras que la solubilidad del isómero trans es muy grande, por lo que los dos isómeros se pueden separar.
Cis citral: densidad relativa (d20) 0.8898, índice de refracción (nD20) 1.4891, punto de ebullición 118 ~ 119â „ƒ (2666Pa).
Trans citral: densidad relativa (d20) 0.8888, índice de refracción (nD20) 1.4891, punto de ebullición 117 ~ 118â „ƒ (2666Pa).
Soluble en aceites no volátiles, aceites volátiles, propilenglicol y etanol, insoluble en glicerol y agua; inestable en ácidos alcalinos y fuertes
Productos naturales presentes en aceite de hierba de limón (70% a 80%), aceite de litsea cubeba (aproximadamente 70%), aceite de limón, aceite de limón blanco, aceite de hojas de cítricos, etc.

Solicitud

El citral es un sabor artificial permitido en China, que se puede usar para preparar fresas, manzanas, albaricoques, naranja dulce, limón y otros sabores a base de frutas. Según las necesidades normales de producción, la cantidad de citrales utilizada en las gomas de mascar es de 1,70 mg / kg; productos horneados 43 mg / kg; caramelo 41 mg / kg; bebidas frías 23 mg / kg; refrescos 9.2mg / kg.
También es ampliamente utilizado en detergentes para lavar platos y los agentes aromatizantes del jabón y el agua del inodoro. El citral se puede utilizar como materia prima para sintetizar ionona, metilionona y dihidro damasceno. Como materia prima orgánica, también puede reducirse para generar citronelol, alcohol nerol y geraniol, y convertirse en limón. En la industria farmacéutica, se puede utilizar para la fabricación de vitamina A y E, y también como materia prima de clorofila.

Método de producción

Citral naturalexista en el aceite de litsea cubeba (alrededor del 80%), aceite de hierba de limón (80%), clavo de albahaca (65%), aceite de limón agrio (35%) y aceite de limón. En la industria, el citral puede derivarse de aceites esenciales naturales, o prepararse con químicos.
Síntesis basada en metil heptenona como materia prima
El bromuro de etoxiacetilen magnesio y metil heptenona realizaron una reacción de condensación para formar 3,7-dimetil-1-etoxi-3-hidroxi-6-octeno-1-ino, que luego se hidrogenó parcialmente en presencia de catálisis para generar éter enólico. luego se hidrolizó con ácido fosfórico y se deshidrató para obtener citral, con un rendimiento del 68% calculado por metil heptenona. Además, el acetileno y el metil heptenona podrían realizar una reacción de condensación para formar la deshidrogenación de linalol, que luego se reorganizó en presencia de catálisis de sulfona de silicio a 140 ~ 150 ° C en disolvente inerte para obtener citrato.
Derivado del aceite de litsea cubeba (que es el principal método para producir citral en China)
Agregue 30 kg de aceite de cubeba que contenga aproximadamente el 75% de citral en una mezcla que se agita suavemente, que se preparó con 18 kg de bicarbonato de sodio, 38 kg de sulfito de sodio y aproximadamente 165 kg de agua, y luego agite continuamente durante 5 a 6 ha temperatura ambiente. . Después de reposar durante la noche para estratificación, el citral inferior precipitó en forma de aducto. Y el aducto se lavó luego con una pequeña cantidad de tolueno para eliminar el aceite y se secó. Y luego agregue una solución de hidróxido de sodio al 10% para descomponer el citral a temperatura ambiente, y extráigalo con benceno. El extracto se destiló primero a presión atmosférica (80-82 ° C) para recuperar benceno y luego se destiló a presión reducida para recolectar fracciones de 110-111 ° C (1.47kPa) para obtener un producto puro de citral al 98% en una cantidad de aproximadamente 15 a 16 ° C. kg.

Propiedades químicas

líquido amarillo claro móvil con olor a limón

Propiedades químicas

Citral se presenta como isómeros (2Z) y (2E) (citral ayb, respectivamente) análogos a los alcoholes, geraniol y nerol correspondientes: geranial (citral a), bp2.7 kPa118– 119 ° C, d20 0.8888, n20 D 1,4898; neral (citral b), pe2,7 kPa 120 ° C, d200,8869, n20 D 1,4869. El citral natural es casi siempre una mezcla de los dos isómeros. Se presenta en el aceite de hierba de limón (hasta el 85%), en el aceite de Litsea cubeba (hasta el 75%) y en pequeñas cantidades en muchos otros aceites esenciales. Los citrales son líquidos incoloros a ligeramente amarillentos, con un olor que recuerda al limón.
Dado que el citral es un aldehído α, β-insaturado con un doble enlace adicional, es altamente reactivo y puede sufrir reacciones como la ciclización y la polimerización. El geraniol, el citronelol y el 3,7-dimetiloctan-1-ol se pueden obtener a partir del citral mediante hidrogenación escalonada. Citral puede convertirse en varios compuestos de adición; los isómeros (Z) y (E) se pueden separar a través de los compuestos de adición de sulfito de hidrógeno. La condensación de citral con grupos metileno activos se utiliza a escala industrial en la síntesis de seudodiononas, que son materiales de partida para las iononas y vitaminas.

Propiedades químicas

El citral tiene un fuerte olor a limón y un característico sabor agridulce. Comercialmente, el producto es una mezcla de dos isómeros geométricos: α-citral y β-citral, inhibiendo cada vez los isómeros cis y trans debido a la posición del doble enlace.

Usos

El citral es un agente aromatizante líquido, de color amarillo claro con olor a cítrico. se encuentra en los aceites de limonada y hierba de limón. Por lo general, se obtiene de aceites que contienen citral por medios químicos, pero también puede prepararse sintéticamente. son aceites solubles infijados, aceite mineral y propilenglicol. Es moderadamente estable y debe almacenarse en recipientes de vidrio, estaño o revestidos de resina. se usa en sabores para limón con aplicaciones en dulces, productos horneados y helados a 20–40 ppm. También se denomina 2,6-dimetil-octadian-2-6-al-8.

Usos

El citral es un agente antimicrobiano que se encuentra en plantas con actividad antibacteriana contra algunos patógenos alimentarios. También es un compuesto de fragancia con un distintivo aroma a limón.

Usos

citral es un compuesto aromático natural que se usa para proporcionar una fragancia de tipo limón. Citral es un componente del aceite de limón, aceite de hierba de limón, aceite de lima, aceite de jengibre, aceite de verbena y otros aceites esenciales derivados de plantas.

Preparación

Dado que el citral se utiliza a granel como material de partida para la síntesis de vitamina A, se produce industrialmente a gran escala. Pequeñas cantidades también se aíslan de los aceites esenciales.
1) Aislamiento de aceites esenciales: El citral se aísla por destilación del aceite de limoncillo y del aceite de L. cubeba. Es el componente principal de estos aceites. 2) Síntesis a partir del geraniol: actualmente, los procedimientos sintéticos más importantes son la deshidrogenación en fase de vapor y la oxidación de mezclas de geraniol orgeraniol-nerol. Se prefiere la deshidrogenación catalítica a presión reducida utilizando catalizadores de cobre.
3) Síntesis a partir de dehidrolinalool: el dehidrolinalool se produce a gran escala a partir de 6-metil-5-hepten-2-ona y acetileno y puede ser isomerizado tocitral con alto rendimiento por varios catalizadores. Los catalizadores preferidos incluyen ortovanadatos orgánicos, oxivanadatos de trisililo orgánicos y catalizadores de vanadio con silanoles añadidos al sistema de reacción.
4) Síntesis de isobuteno y formaldehído: 3-metil-3-buten-l-ol, obtenido de isobuteno y formaldehído, se isomeriza para formar 3-metil-2-buten-lol. Sin embargo, también se convierte en 3-metil-2 -butenal por deshidrogenación y posterior isomerización. En condiciones azeotrópicas en presencia de ácido nítrico, 3-metil-2-buten-1-ol y 3-metil-2-butenal forman un acetal (que se muestra a continuación), que elimina una molécula de 3-metil-2-buten-1 -ol a altas temperaturas. El éter enólico intermedio se somete a una transposición de Claisen seguida de una transposición de Cope para dar citral con un rendimiento excelente:
Hoy en día, esta ruta se realiza a gran escala industrial en un proceso continuo de destilación reactiva.

Definición

El material comercial es una mezcla de isómeros α y β.

Valores umbral de aroma

Detección al 1.0%: característico mono, piel de lima destilada, intenso cítrico aldehídico.

Valores umbral de sabor

Características gustativas a 5 ppm en 5% de azúcar y 0,1% CA: limón característico, cáscara, cítricos, verde floral jugoso con notas amaderadas y dulces.

Descripción general

Un líquido transparente de color amarillo con olor a limón. Menos denso que el agua e insoluble en agua. Tóxico por ingestión. Se usa para fabricar otros productos químicos.

Reacciones de aire y agua

Insoluble en agua.

Perfil de reactividad

Citral es analdehído. Los aldehídos están frecuentemente involucrados en las reacciones de autocondensación o polimerización. Estas reacciones son exotérmicas; a menudo son catalizados por ácido. Los aldehídos se oxidan fácilmente para dar ácidos carboxílicos. La combinación de aldehídos con azo, compuestos diazo, ditiocarbamatos, nitruros y agentes reductores fuertes genera gases inflamables y / o tóxicos. Los aldehídos pueden reaccionar con el aire para dar primeros peroxoácidos y finalmente ácidos carboxílicos. Estas reacciones de autooxidación se activan con la luz, catalizadas por sales de metales de transición y son autocatalíticas (catalizadas por los productos de la reacción). La adición de estabilizadores (antioxidantes) a los envíos de aldehídos retrasa la autooxidación. Citral puede reaccionar con álcalis y ácidos fuertes. Citral puede isomerizarse fácilmente.

Peligro

Carcinógeno cuestionable.

Peligro de incendio

Citral es combustible.

Alérgenos de contacto

Citral es un ingrediente aromatizante y aromatizante de analdehído, una mezcla de isómeros cis (Neral) y trans (geranial). Como alérgeno de fragancias, el citral debe mencionarse por su nombre en los cosméticos dentro de la UE.

Perfil de seguridad

Moderadamente tóxico por vía intraperitoneal. Ligeramente tóxico por ingestión. Efectos reproductivos experimentales. Irritante grave de la piel humana y experimental. Datos de mutación reportados. Líquido combustible. Cuando se calienta hasta su descomposición, emite humo acre y humos irritantes.

Síntesis química

El citral generalmente se aísla del aceite que contiene citral por medios químicos o por síntesis química (de β-pineno, isopreno, etc.).

Productos de preparación

Citronelol -> Geraniol -> Citronelal -> NEROL -> Ionone -> 3,7-Dimethyl-7-hydroxyoctanal -> BETA-CYCLOCITRAL -> Isophytol -> isodecanal -> alpha-Ionone- -> METHYLIONONE -> isometheptene -> DIHYDRO-BETA-IONONE -> IRONE -> ALPHA-ISO-METHYLIONONE -> beta-Damascenone -> 3,7-Dimethyl-2,6-octadienenitrile -> 1,1-Dietoxi-3,7-dimetilocta-2,6-dieno -> 4- (2,2-dimetil-6-metilenciclohexil) -3-buten-2-ona -> ACEITE DE LIMÓN -> 4 - (2,6,6-Trimetil-1-ciclohexenil) -3-buten-2-ona -> ALILIONONA

Materias primas

Bicarbonato de sodio -> Bisulfito de sodio -> Polioxietilen lauril éter -> ÁCIDO SULFUROSO -> Linalol -> Geraniol -> 1-OCTENO -> NEROL -> Aceite de Eucalipto Citriodara -> ACEITE DE LEMONGRASS, OESTE INDIO TIPO -> 6-Methyl-5-hepten-2-one -> Ethoxyethyne -> Litsea cubeba oil -> Basil oil -> Citrus Oil -> Verbena Oil -> Hotrienol -> CITRUS LIMETTA OIL -> Aceite de hoja de limón